• / 3
  • 下载费用:10 金币  

枳实的化学成分研究.pdf

关 键 词:
枳实 化学成分 研究
资源描述:
http://www.paper.edu.cn - 1 - 中国科 技论文在线 枳实的 化学 成分研 究 # 陈刚,张鸥,王海峰,裴月湖 ** 基金项目:高等学校博士学科点专项科研基金(20112134120006 ) 作者简介:陈刚(1980- ),男 ,副教授,主要从事天然靶向药物及中药药效物质基础研究 通信联系人: 裴月湖 (1954- ) , 男, 教授, 主要从事中药物质基础 及海洋药物研究. E-mail: peiyueh@vip.163.com (沈阳 药科 大学 中药 学院 ,沈阳 110016 ) 摘要: 目 的: 研究 芸香 科 柑橘属 植物 枳实 干燥 幼果 的乙醇 提取 物的 乙酸 乙酯 部分 , 对 其中 的 5 化学成 分进 行分 离鉴 定 。 方法 : 利 用硅 胶柱 色谱 , 凝胶柱 色谱 (Sephadex LH-20),制 备 高 效液相 色谱 等手 段进 行分 离纯化 , 根据 理化 性质 和 光谱数 据对 化合 物进 行了 结构鉴 定 。 结 果 从枳实的乙酸 乙酯萃取 部 分分离得到 5 个化合 物, 分别鉴定为:N-Benzoyl tyramine methyl ether(1), 桔皮 晶(2), 5- 降甲基蜜桔 黄素(3), isomeranzine(4), 蜜桔 黄素(5) 。 化合物 1 为首 次从 该属植 物中 分离 得到 。 10 关键词: 天然 药物 化学 ;化 学 成分 ;枳 实 中图分 类号:R284 Chemical constituents from Fructus Aurantii Immaturus CHEN Gang, ZHANG Ou, WANG Haifeng, PEI Yuehu 15 (School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016) Abstract: Aim of this study: To study on the chemical constituents of the ethyl acetate extraction of Fructus Aurantii Immaturus, including isolation and structure determination. Materials and methods: Sephadex LH-20, silica gel and prepative liquid chromtagrahpy were used to isolate the 20 chemical constituents of the ethyl acetate extraction systematically and the isolates were determined based on their physical and chemical properities as well as spectral data. Results: Five compounds were isolated and determined as N-Benzoyl tyramine methyl ether(1), tangeretin(2), 5-normethylnobiletin(3), isomeranzine(4), nobiletin(5). Compounds 1 were isolated from this genus for the first time. 25 Key words: natural product chemistry; chemical constituents; Fructus Aurantii Immaturus 0 引言 枳实(Fructus Aurantii Immaturus) 是 芸香 科植 物酸 橙(Citrus aurantium L . ) 及其栽培变 种 或甜橙(Citrus sinesis Osbeck) 的干 燥幼 果, 具有 破气 消积、 化痰 散痞 的作 用, 用于治 疗积 滞 30 内停、 痞满 胀痛、 泻痢 后 重、 大 便不 通、 结 胸、 胃 下垂、 脱肛、 子宫 脱垂 等 症 [1] ,主要含 挥发 油、 生物 碱( 辛弗 林、N- 甲基酪 胺) 、 黄 酮类 化合 物、 维生 素 C 及维 生素 D 等成 分 [2] 。鉴 于其在 中医 临床 中的 广泛 应用, 我们 对其 化学 成分进 行 了系 统的 研究, 从乙 醇提取 物的 乙 酸乙酯 萃取 物中 分离 纯化 并通过 理化 性质 和 NMR 谱鉴定 了 5 个化 合物.分 别 鉴定为 :N- Benzoyl tyramine methyl ether(1), 桔皮 晶(2), 5- 降甲 基 蜜桔黄 素(3), isomeranzine(4), 蜜桔 黄 35 素(5) 。其 中化 合 物 1 为 首 次从改 属植 物中 分离 得到 ,化合 物 1-5 的结 构式 见图 1: 1 仪器与材料 BRUKER-ARX-300 、 BRUKER-ARX-600 型核 磁共 振仪(TMS 内标) ; 实验 用薄 层色谱 和 柱色谱 硅胶 由青 岛海 洋化 工厂生 产;Sephadex LH-20 :GE Healthcare. Sweden 公司; 氘代 试 http://www.paper.edu.cn - 2 - 中国科 技论文在线 剂: Cambridge Isotope Laboratories, lnc. 公司 ; LC-10ATvp 分析 型高 效液 相色 谱 仪: Shimadzu 40 公司,LC-8A 制 备型 高效 液相色 谱仪 :Shimadzu 公 司;普 通分 离色 谱用 试剂 均为分 析纯 , 高效液 相用 试剂 均为 色谱 纯。 2 提取与分离 取干燥 枳实 药材 8 kg, 粉 碎后用 体积 分 数 90% 的乙 醇溶液 加热 回流 提取 3 次, 每次 3 h. 回收 乙醇 浓缩 得乙 醇浸膏. 将乙 醇浸 膏加 适量 水分 散, 依次 用石 油醚 、 乙酸 乙 酯、 正 丁醇 45 萃取得到 3 个极性不同的部分, 其中乙酸乙酯萃取部分(145 g) 经硅胶柱色谱,Sephadex LH-20 柱色谱 及高 效液 相 色谱得 化合 物 1(5.6 mg) 、2(11.1 mg) 、3(19.8 mg) 、4(3.5 mg) 、5(4.0 mg) 。 3 结构鉴定 化合物 1: 无色 结晶 ( 甲醇) , 紫外 灯下 254 nm 有暗 斑, 1 H NMR (400 MHz , DMSO- d 6 ) 50 δ: 3.80(3H, s, OCH 3 ) 为苯 环 上的羟 甲氧 基信 号, δ 7.69(2H, d, J = 8.5 Hz, H-2,6) 、 7.48(1H, d, J = 8.5 Hz, H-4) 、7.41(2H, m, H-3,5) 显示 为单 取代 苯环 上 的 5 个氢 质子 信号, δ 7.16(2H, d, J = 7.5 Hz, H-2',6') 、6.87(2H, d, J = 7.5 Hz, H-3',5') 为一对位 取代苯 环质 子信 号, 碳谱 δ 166.2(C-7) 及氢谱 中 6.14(1H, s, NH) 提 示存在 一个 酰胺 基, δ 3.69(2H, m, H-8 ′) 、 2.88(2H, t, J = 6.9 Hz, H-7') 为连接 在-NH 和苯 环之 间的 2 个亚 甲基, 结合 13 C NMR (125 MHz , DMSO-d 6 ) δ: 157.8(C-4') 、 55 134.7(C-1) 、 131.5(C-4) 、 131.2(C-1') 、 129.7(C-2,6) 、 128.4(C-3,5) 、 127.2(C-2',6') 、 113.9(C-3',5') 、 41.2(C-8') 、34.3(C-7') 推测化合物 为 N-Benzoyl tyramine methyl ether , 与文献 [3] 数据报 道基 本 一致, 鉴定 该化 合物 为 N-Benzoyl tyramine methyl ether 。 化合物 2:淡黄 色不 定型 粉末( 甲醇) ,紫 外灯 下 254 nm 有暗斑,5% 硫 酸乙醇 (v/v )显 黄色, 1 H NMR (300 MHz ,DMSO- d 6 ) 谱中 δ 6.74(1H, s, H-3) 为一 个氢 的尖 锐 的单峰 ,为 黄 60 酮 3 号位 的氢 质子 信号 , δ 7.98(2H, d, J = 8.7 Hz, H-2', 6') 、7.12(2H, d, J = 8.7 Hz, H-3', 5') 为 一对位 取代 苯环 质子 信号 ,5 个甲 氧基 信号 δ 4.01 、3.95、3.84 、3.83、3.77(each 3H, s)推测 其中一 个甲 氧基 在 B 环的 对取代 即 4' 上,剩余 4 个 甲氧基 则为 A 环 的全 取代 ,波谱 数据 与 文献报 道一 致 [4] ,鉴定 该 化合物 为桔 皮晶 。 化合物 3 : 淡黄 色粉 末( 甲醇) ,紫 外灯 下 254 nm 有暗斑,5%硫酸 乙醇 (v/v )显黄 65 色, 1 H NMR (300 MHz ,DMSO- d 6 ) δ 12.70(1H, s ,5-OH) 推测 为 A 环 5 位与 C 环羰 基缔 合 的苯环 上的 羟基 质子 特征 信号 , δ 7.06(1H, s ,H-3) 为一个氢 的尖 锐的 单峰 , 为 黄酮 3 号位 的 氢质子 信号 , δ 7.71(1H, dd, J = 8.7, 2.1 Hz, H-6') 、 7.57(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2') 、 7.16(1H, d, J = 8.7 Hz, H-5') 为一组苯环 上 ABX 耦合 系统 , 5 个 甲氧基 信号 δ 4.01 、 3.92 、 3.87 、 3.85、 3.81(each 3H, s) 其中 2 个甲 氧基 为 B 环邻 位取 代, 其余 3 个 甲氧基 为 A 环全 取代 ,推测 化 合物为 5- 70 降甲基 蜜桔 黄素 ,与 文献 [4] 报道一 致, 鉴定 化合 物为 5- 降甲基蜜 桔黄 素。 化合物 4 : 白色 粉末 (甲醇 ) , 紫外 灯下 254 nm 有暗 斑, 1 H NMR (300 MHz ,CDCl 3 ) δ 6.23(1H, d, J = 9.3 Hz, H-3) 、7.63(1H, d, J = 9.3 Hz, H-4) ,碳 谱 δ 143.7(C-4) 、112.9(C-3) 提示 此 为 香豆素 3 、4 位特 征 H 、C 信号 , δ 4.01(2H, s, H-1') 的两个氢 质子 信号 提示 有 一个独 立亚 甲基 , δ 1.21(6H, d, J = 6.9 Hz , H-4', 5') 、 2.28(1H, hept, J = 6.9 Hz , H-3') 、 40.9(C-3') 、 18.4(C-4',5') 75 提示存 在一 个异 丙基 , δ 6.85(1H, d, J = 8.7 Hz, H-6 ) 、7.38(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5) 两个 氢质 子 信号为 邻位 二氢 , δ 3.87(3H, s, -OCH 3 ), 13 C NMR (75 MHz ,CDCl 3 ) δ 210.7(C-2') 显示存 在一 个酮羰 基, 13 C NMR (75 MHz ,CDCl 3 ) δ:161.0(C-2) 、160.5(C-7) 、153.2(C-8a) 、127.5(C-5) 、 http://www.paper.edu.cn - 3 - 中国科 技论文在线 113.1(C-8) 、112.1(C-4a) 、107.2(C-6) 、56.1(C-1'') 、34.7(C-1') , 推测化合 物为 isomeranzine , 波谱数 据与 文献 [5] 一致 , 鉴定该 化合 物 为 isomeranzine 。 80 化合物 5 : 黄色 不定 型粉 末(甲 醇) ,紫 外灯 下 254 nm 有暗斑,5%硫酸 乙醇 (v/v ) 显黄色 , 1 H NMR (300 MHz ,CDCl 3 ) δ: 6.59(1H, s, H-3) 为一 个氢 的尖 锐的 单峰 , 提 示为 黄酮 C-3 位的氢 质子 信号, δ 7.55(1H, dd, J = 8.4 , 2.1 Hz, H-6') 、 7.41(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2') 、 6.98(1H, d, J = 8.7 Hz, H-5') , 为一组 苯环 上 ABX 耦合 系统, 5 个甲氧 基信 号 δ 4.09 、 4.02 、 3.97、 3.95、 3.95、3.95(each 3H, s)其中 2 个甲 氧基 为 B 环邻 位取代 , 其余 3 个甲 氧基 为 A 环全取 代, 推 85 测化合 物为 蜜桔 黄素 ,波 谱数据 与文 献 [4] 一致, 鉴 定该化 合物 为蜜 桔黄 素。 图 1 化合物 1-5 的结构式. 致谢(可选) 90 感谢高 等学 校博 士学 科点 专项科 研基 金(20112134120006 )对 研究 的资 助。 [ 参考文献] (References) [1] 国家药典委员会. 中国药典, Ⅰ 部[S]. 北京: 化学工业出版 社, 2005 . [2] 王文凯, 甘晓兰. 中药枳实 研究概况[J]. 湖南中医药导报, 2003,9(12) :55-56 95 [3] Niu X M, Li S H, Peng L Y, et al. Constituents from Limonia crenulata[J]. Journal of Asian natural products research, 2001, 3(4): 299-311. [4] Wang D D, Wang J, Huang X H, et al . Identification of polymethoxylated flavones from green tangerine peel (Pericarpium Citri Reticulatae Viride) by chromatographic and spectroscopic techniques[J]. J Pharm Biomed Anal, 2007, 44: 63-69 100 [5] Abaul J, Philogène É, Bourgeois P, et al. Contribution à la connaissance des Rutacées Américaines: étude des feuilles de Triphasia trifolia [J]. Journal of Natural Products, 1994, 57(6): 846-848.
展开阅读全文
  语墨文库所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
0条评论

还可以输入200字符

暂无评论,赶快抢占沙发吧。

关于本文
本文标题:枳实的化学成分研究.pdf
链接地址:http://www.wenku38.com/p-29056.html

                                            站长QQ:1002732220      手机号:18710392703    


                                                          copyright@ 2008-2020 语墨网站版权所有

                                                             经营许可证编号:蜀ICP备18034126号

网站客服微信
收起
展开